Презентация Евгений Шварц «Сказка о потерянном времени»: «… ты помни: человек, который понапрасну теряет время, сам не замечает, как стареет» онлайн
Оцените презентацию от 1 до 5 баллов!
Тип файла:
ppt / pptx (powerpoint)
Всего слайдов:
57 слайдов
Для класса:
1,2,3,4,5,6,7,8,9,10,11
Размер файла:
262.50 kB
Просмотров:
65
Скачиваний:
0
Автор:
неизвестен
Слайды и текст к этой презентации:
№1 слайд
Содержание слайда: Евгений Шварц «Сказка о потерянном времени»:
«… ты помни: человек, который понапрасну теряет время, сам не замечает, как стареет»
№2 слайд
Содержание слайда: ИНТЕРМЕДИАТЫ
ОРГАНИЧЕСКИХ
РЕАКЦИЙ
№3 слайд
Содержание слайда: В органической химии известно несколько типов частиц, в которых валентность атома углерода отлична от четырех
№4 слайд
Содержание слайда: Обычно это короткоживущие частицы, существующие только в виде интермедиатов, которые претерпевают быстрое превращение в более устойчивые молекулы (некоторые из них отличаются большей устойчивостью, и их удается выделить)
№5 слайд
Содержание слайда: Молекулы с пентакоординиро-
ванным атомом углерода
№6 слайд
Содержание слайда: Частицы с гипер-координированным углеродом
Катион метония: CH5+
№7 слайд
Содержание слайда: Частицы с гипер-координированным углеродом
Дипротонированная молекула метана: CH62+
№8 слайд
Содержание слайда: Частицы с гипер-координированным углеродом
Трипротонированная молекула метана: CH73+
№9 слайд
Содержание слайда: Классификация интермедиатов
Радикалы
Карбокатионы
Карбанионы
Карбены
Нитрены
Арины
№10 слайд
Содержание слайда: Карбкатионы
Карбкатионы – положительно заряженные частицы,
у которых положительный заряд сосредоточен
на атоме углерода
R3C+
№11 слайд
Содержание слайда: Устойчивость карбкатионов
Они наиболее устойчивы в растворах (в некоторых случаях их удается выделить в виде солей)
В полярных растворителях могут быть свободными (сольватированы)
В неполярных растворителях существуют в виде ионных пар, т.е. тесно связанны с отрицательным ионом
№12 слайд
Содержание слайда: Устойчивость карбкатионов
Уменьшается в ряду:
R3C+ > R2HC+ > RH2C+ > H3C+
Известны перегруппировки первичных и вторичных карбкатионов в третичные
Объясняется гиперконъюгацией или эффектом поля
№13 слайд
Содержание слайда: Устойчивость карбкатионов
№14 слайд
Содержание слайда: Устойчивость карбкатионов
Сопряжение с двойной связью повышает устойчивость системы вследствие увеличения делокализации заряда
№15 слайд
Содержание слайда: Аллильный катион
№16 слайд
Содержание слайда: Бензильный карбкатион
№17 слайд
Содержание слайда: Устойчивость карбкатионов
Трифенилметил- и дифенилметил-катионы были выделены в виде твердых солей
Ph3C+BF4- - продажный реактив
№18 слайд
Содержание слайда: Устойчивость карбкатионов
Наличие в соседнем положении гетероатома повышает устойчивость карбкатионов
МеОСН2+ВF6- - устойчивое твердое вещество
№19 слайд
Содержание слайда: Пространственная структура карбкатионов
sp2-гибридизация атома углерода
Структура плоская
№20 слайд
Содержание слайда: Способы генерации карбкатионов
Прямая ионизация, при которой группа, связанная с атомом углерода, уходит вместе с электронной парой (процесс обратимый)
R3CX R3C+ + X-
№21 слайд
Содержание слайда: Способы генерации карбкатионов
Алканы образуют карбкатионы в суперкислотах за счет потери гидрид-иона (легче всего от третичного, труднее от первичного)
№22 слайд
Содержание слайда: Способы генерации карбкатионов
Растворы фторсульфоновой кислоты (FSO3H) и пентафторида сурьмы (SbF5) в SO2 или SO2ClF являются самыми сильными из известных кислых растворов и называются суперкислотами
№23 слайд
Содержание слайда: Способы генерации карбкатионов
Присоединение протона или другой положительно заряженной частицы к одному из атомов ненасыщенной системы
R2C=Y + H+ R2C+-YH
№24 слайд
Содержание слайда: Реакции карбкатионов
Комбинация с частицей, имеющей электронную пару:
R3С+ + Y- R3С-Y
R3С+ + :Y R3С-Y+
№25 слайд
Содержание слайда: Реакции карбкатионов
Потеря атомом, соседним с карбкатионным центром, протона или другого положительного иона:
R2C+-Z-H R2C=Z + H+
№26 слайд
Содержание слайда: Реакции карбкатионов
Перегруппировка
CH3CH2CH2+ CH3CH+CH3
Присоединение по двойной связи
CH2=CH2 + CH3-CH2+
CH3-CH2CH2CH2+
Восстановление
CH3-CH2+ + e CH3-CH2
№27 слайд
Содержание слайда: Карбанионы
Карбанионы – отрицательно заряженные частицы,
у которых заряд сосредоточен
на атоме углерода
R3C-
№28 слайд
Содержание слайда: Устойчивость карбанионов
Алкильные карбанионы очень не устойчивы в растворах
Устойчивость уменьшается в ряду: фенил > винил > циклопропил > метил > > первичный > вторичный > третичный
№29 слайд
Содержание слайда: Аллильный анион
№30 слайд
Содержание слайда: Бензильный карбанион
№31 слайд
Содержание слайда: Устойчивость карбанионов
Еще более устойчивы
дифенилметил- и трифенилметил-анионы, которые сохраняются в растворах неопределенно долгое время при условии абсолютного отсутствия воды
№32 слайд
Содержание слайда: Устойчивость карбанионов
R2C--C(Y)=O R2C=C(Y)-O-
CH2--NO2 CH2=NO2-
рКа составляет 10.2
CH3-NO2 CH2--NO2 + Н+
№33 слайд
Содержание слайда: Устойчивость карбанионов
Cтабилизирующий эффект функциональных групп в -положении к карбанионному центру убывает в ряду:
NO2 > RCO > COOR > SO2 > CN ~ CONH2 > Hlg > H > R
№34 слайд
Содержание слайда: Устойчивость карбанионов
Эффекты поля
№35 слайд
Содержание слайда: Устойчивость карбанионов
Ароматический характер
№36 слайд
Содержание слайда: Пространственная структура карбанионов
sp3-гибридизация атома углерода неподеленная электронная пара занимает одну из вершин тетраэдра (пирамидальная структура)
sp2-гибридизация атома углерода (стабилизация резонансом)
Структура плоская
№37 слайд
Содержание слайда: Способы получения карбанионов
Отщепление протона
R-H R- + H+
№38 слайд
Содержание слайда: Способы получения карбанионов
Присоединение к С=С связи
CH2=CH2 + Y- YCH2CH2-
Из анионов
R-COO- R- + CO2
№39 слайд
Содержание слайда: Реакции карбанионов
Комбинация с положительно заряженной частицей:
R3С- + Y+ R3С-Y
Присоединение по двойным связям
CH2=О + R3C- R3C-CH2-O-
№40 слайд
Содержание слайда: Реакции карбанионов
Перегруппировки
Ph3CCH2- Ph2C--CH2Ph
Окисление
RСH2- -e RCH2
№41 слайд
Содержание слайда: Свободные радикалы
Радикалы - частицы, содержащие неспаренный электрон (являются парамагнитными частицами)
Для их детектирования используют метод электронного парамагнитного резонанса (ЭПР)
№42 слайд
Содержание слайда: Устойчивость свободных радикалов
Устойчивость уменьшается в ряду:
третичный > вторичный > первичный
№43 слайд
Содержание слайда: Пространственная структура радикалов
Пирамидальная структура
Плоская
№44 слайд
Содержание слайда: Способы получения радикалов
Термическое или фотохимическое расщепление
R-R R + R
RH + R’ R + R’H
R- -e R
№45 слайд
Содержание слайда: Реакции радикалов
Окисление или восстановление
Соединение радикалов
R + R R-R
№46 слайд
Содержание слайда: Реакции радикалов
Диспропорционирование:
2 СН3-СН2
CH3-CH3 + CH2=CH2
Отрыв радикалом атома или группы от молекулы
RH + R’ R + R’H
№47 слайд
Содержание слайда: Реакции радикалов
Присоединение к кратной связи
СН3СН2 + CH2=CH2 CH3CH2CH2CH2
Перегруппировки
первичные вторичные третичные
№48 слайд
Содержание слайда: Ион-радикалы
Ион-радикалы - частицы, имеющие неспаренный электрон и заряд
Неспаренный электрон и заряд могут находиться на атомах отличных от углерода (семихиноны, кетилы)
Лишь в немногих ион-радикалах неспаренный электрон и заряд находятся на атомах углерода
№49 слайд
Содержание слайда: Ион-радикалы
№50 слайд
Содержание слайда: Карбены
Карбены - высокореакционноспособные частицы, имеющие два неспаренных электрона
Их удается получить только в матрицах при низких температурах
Карбен - это метилен СH2
Дихлоркарбен СCl2
№51 слайд
Содержание слайда: Способы получения карбенов
-Элиминированием от углерода
СНCl3 + OH- :CCl2 + HCl + OH-
CCl3-COO- :CCl2 + CO2 + Cl-
Распад соединений, содержащих определенные типы двойных связей
CH2=C=O :CH2 + CO
CH2=N=N :CH2 + N2
№52 слайд
Содержание слайда: Реакции карбенов
Присоединение к двойным связям
№53 слайд
Содержание слайда: Реакции карбенов
Внедрение по связи С-Н
С3Н8 + :СН2 C4H10 + i-C4H10
Димеризация
:CR2 + :CR2 CR2=CR2
№54 слайд
Содержание слайда: Реакции карбенов
Перегруппировка
СН3-СН2-СН2-СН:
СН3-СН2-СН=СН2
Отрыв от молекулы атомов водорода
:СН2 + С2Н6 CH3 + C2H5
№55 слайд
Содержание слайда: Нитрены
Аналоги карбенов
Частицы одновалентного азота
RN
Получают термическим или фотохимическим разложением азидов
№56 слайд
№57 слайд
Содержание слайда: Без труда …