Оцените презентацию от 1 до 5 баллов!
Тип файла:
ppt / pptx (powerpoint)
Всего слайдов:
46 слайдов
Для класса:
1,2,3,4,5,6,7,8,9,10,11
Размер файла:
712.95 kB
Просмотров:
106
Скачиваний:
0
Автор:
неизвестен
Слайды и текст к этой презентации:
№1 слайд![Ионная полимеризация.](/documents_6/ab5ea60be3b496997f3ca13c5e969269/img0.jpg)
Содержание слайда: Ионная полимеризация. Катионная полимеризация
Ионная полимеризация – реакция полимеризации, инициаторами которой являются ионы или поляризованные частицы. Ионную полимеризацию подразделяют на анионную и катионную, инициаторами которых являются, соответственно, анионы или катионы.
Кроме того, существует координационно-ионная полимеризация.
№2 слайд![Схема ионной полимеризации](/documents_6/ab5ea60be3b496997f3ca13c5e969269/img1.jpg)
Содержание слайда: Схема ионной полимеризации
№3 слайд![Общие черты у радикальной и](/documents_6/ab5ea60be3b496997f3ca13c5e969269/img2.jpg)
Содержание слайда: Общие черты у радикальной и ионной полимеризации
И те и другие процессы протекают по цепному механизму:
имеется стадия инициирования цепи
стадия роста цепи
и стадия обрыва цепи
Во многих случаях реакции ионной полимеризации могут протекать и без стадии обрыва цепи.
№4 слайд![Особенности ионной](/documents_6/ab5ea60be3b496997f3ca13c5e969269/img3.jpg)
Содержание слайда: Особенности ионной полимеризации по сравнению с радикальной полимеризацией
1. Избирательность мономеров к процессам ионной полимеризации
Если заместители электронодонорные, то соединение будет взаимодействовать с катионами, возможен процесс катионной полимеризации.
№5 слайд![Виниловые эфиры активны в](/documents_6/ab5ea60be3b496997f3ca13c5e969269/img4.jpg)
Содержание слайда: Виниловые эфиры активны в катионной полимеризации
Виниловые эфиры активны в катионной полимеризации
№6 слайд![Особенности ионной](/documents_6/ab5ea60be3b496997f3ca13c5e969269/img5.jpg)
Содержание слайда: Особенности ионной полимеризации по сравнению с радикальной полимеризацией
1. 2. Активные центры (ионы) могут существовать в процессах ионной полимеризации в различных формах:
№7 слайд![Различные варианты](/documents_6/ab5ea60be3b496997f3ca13c5e969269/img6.jpg)
Содержание слайда: Различные варианты взаимодействия карбкатиона и аниона. Если взаимодействие сильное, то образуется ионная пара:
№8 слайд![При введении полярного](/documents_6/ab5ea60be3b496997f3ca13c5e969269/img7.jpg)
Содержание слайда: При введении полярного растворителя можем получить сольватно-разделенную ионную пару или разделенные ионы
сольватно-разделенная пара:
№9 слайд![Радикальная полимеризация](/documents_6/ab5ea60be3b496997f3ca13c5e969269/img8.jpg)
Содержание слайда: Радикальная полимеризация
Радикальная полимеризация
№10 слайд![Инициаторы ионной](/documents_6/ab5ea60be3b496997f3ca13c5e969269/img9.jpg)
Содержание слайда: 3) Инициаторы ионной полимеризации не только формируют активные центры, но и оказывают существенное влияние на константы роста цепи, на строение цепей, на обрыв цепи.
3) Инициаторы ионной полимеризации не только формируют активные центры, но и оказывают существенное влияние на константы роста цепи, на строение цепей, на обрыв цепи.
№11 слайд![Энергия активации обычно](/documents_6/ab5ea60be3b496997f3ca13c5e969269/img10.jpg)
Содержание слайда: 5) Энергия активации обычно ниже, чем для радикальной полимеризации. Многие реакции имеют отрицательный температурный коэффициент (т. е. с понижением температуры скорость реакции может увеличиваться).
5) Энергия активации обычно ниже, чем для радикальной полимеризации. Многие реакции имеют отрицательный температурный коэффициент (т. е. с понижением температуры скорость реакции может увеличиваться).
6) Для многих процессов ионной полимеризации характерно образование полимеров, имеющих регулярное и стереорегулярное строение.
№12 слайд![Катионная полимеризация В](/documents_6/ab5ea60be3b496997f3ca13c5e969269/img11.jpg)
Содержание слайда: Катионная полимеризация
В процессе катионной полимеризации инициатором процесса являются катионы.
Поэтому в процесс вступают мономеры с кратной связью С=С, имеющие избыточную электронную плотность на двойной связи
№13 слайд![Активные мономеры в катионной](/documents_6/ab5ea60be3b496997f3ca13c5e969269/img12.jpg)
Содержание слайда: Активные мономеры в катионной полимеризации
№14 слайд![Активные мономеры в катионной](/documents_6/ab5ea60be3b496997f3ca13c5e969269/img13.jpg)
Содержание слайда: Активные мономеры в катионной полимеризации
№15 слайд![Не полимеризуются мономеры с](/documents_6/ab5ea60be3b496997f3ca13c5e969269/img14.jpg)
Содержание слайда: Не полимеризуются мономеры с электроно-акцепторными заместителями
№16 слайд![В катионную полимеризацию](/documents_6/ab5ea60be3b496997f3ca13c5e969269/img15.jpg)
Содержание слайда: В катионную полимеризацию вступают большое количество циклических мономеров
№17 слайд![Могут существовать различные](/documents_6/ab5ea60be3b496997f3ca13c5e969269/img16.jpg)
Содержание слайда: Могут существовать различные варианты атаки катиона на молекулу мономера:
№18 слайд![Инициаторы катализаторы](/documents_6/ab5ea60be3b496997f3ca13c5e969269/img17.jpg)
Содержание слайда: Инициаторы (катализаторы) катионной полимеризации
1. Протонные кислоты: H2SO4, H3PO4, CF3COOH, HCl, НСlO4;
2. Кислоты Льюиса: BF3, AlCl3, AlBr3, SnCl4, ZnCl2 - при этом используют сокатализаторы:
H2O, ROH, RCl;
3. Галогены и межгалогенные соединения: J2, JBr, JCl, ...
№19 слайд![Протонные кислоты](/documents_6/ab5ea60be3b496997f3ca13c5e969269/img18.jpg)
Содержание слайда: Протонные кислоты
№20 слайд![Кислоты Льюиса Мономер](/documents_6/ab5ea60be3b496997f3ca13c5e969269/img19.jpg)
Содержание слайда: Кислоты Льюиса
Мономер – изобутилен
Рост цепи:
№21 слайд![Реакция обрыва цепи в](/documents_6/ab5ea60be3b496997f3ca13c5e969269/img20.jpg)
Содержание слайда: Реакция обрыва цепи в катионной полимеризации
В радикальной полимеризации имеет место бимолекулярный обрыв, в ионной
полимеризации происходит чаще всего мономолекулярный обрыв:
№22 слайд![Обрыв может происходить из-за](/documents_6/ab5ea60be3b496997f3ca13c5e969269/img21.jpg)
Содержание слайда: Обрыв может происходить из-за взаимодействия карбкатиона с противоионом:
№23 слайд![Реакция по механизму живых](/documents_6/ab5ea60be3b496997f3ca13c5e969269/img22.jpg)
Содержание слайда: Реакция по механизму «живых цепей»
Роль сокатализатора могут играть концевые группы полимера. Рост той же цепи возобновиться и реакция может идти по механизму «живых цепей».
№24 слайд![Кинетика катионной](/documents_6/ab5ea60be3b496997f3ca13c5e969269/img23.jpg)
Содержание слайда: Кинетика катионной полимеризации
Скорость инициирования зависит от концентрации инициатора:
№25 слайд![Выражение для скорости](/documents_6/ab5ea60be3b496997f3ca13c5e969269/img24.jpg)
Содержание слайда: Выражение для скорости полимеризации будет иметь следующий вид:
В стационарном режиме полимеризации скорость обрыва можно принять равной скорости инициирования, т. е.
№26 слайд![Выражение для степени](/documents_6/ab5ea60be3b496997f3ca13c5e969269/img25.jpg)
Содержание слайда: Выражение для степени полимеризации принимает следующий вид:
или, преобразуя, получим:
Энергия активации зависит от энергий активации стадий процесса:
№27 слайд![. Суммарная скорость](/documents_6/ab5ea60be3b496997f3ca13c5e969269/img26.jpg)
Содержание слайда: 1. Суммарная скорость катионной полимеризации прямо пропорциональна концентрации катализатора
2. Средняя степень катионной полимеризации прямо пропорциональна концентрации мономера и не зависит от концентрации инициатора
№28 слайд![Влияние природы среды Чем](/documents_6/ab5ea60be3b496997f3ca13c5e969269/img27.jpg)
Содержание слайда: Влияние природы среды
Чем больше полярность среды, тем выше степень разделения ионов и выше скорость процесса.
№29 слайд![Методом катионной](/documents_6/ab5ea60be3b496997f3ca13c5e969269/img28.jpg)
Содержание слайда: Методом катионной полимеризации в промышленности получают
бутилкаучук
№30 слайд![полиизобутилен](/documents_6/ab5ea60be3b496997f3ca13c5e969269/img29.jpg)
Содержание слайда: полиизобутилен
№31 слайд![Анионная полимеризация](/documents_6/ab5ea60be3b496997f3ca13c5e969269/img30.jpg)
Содержание слайда: Анионная полимеризация
Анионной полимеризацией называется процесс ионной полимеризации, в которой инициатором является анион
№32 слайд![Мономеры, вступающие в](/documents_6/ab5ea60be3b496997f3ca13c5e969269/img31.jpg)
Содержание слайда: Мономеры, вступающие в процесс анионной полимеризации
Это соединения с кратной связью, имеющие при ней электроноакцепторные заместители:
№33 слайд![заместителями могут быть](/documents_6/ab5ea60be3b496997f3ca13c5e969269/img32.jpg)
Содержание слайда: заместителями могут быть различные группы:
№34 слайд![По анионному механизму](/documents_6/ab5ea60be3b496997f3ca13c5e969269/img33.jpg)
Содержание слайда: По анионному механизму полимеризуется также ряд циклических мономеров:
№35 слайд![Циклосилоксаны](/documents_6/ab5ea60be3b496997f3ca13c5e969269/img34.jpg)
Содержание слайда: Циклосилоксаны
№36 слайд![Инициаторы анионной](/documents_6/ab5ea60be3b496997f3ca13c5e969269/img35.jpg)
Содержание слайда: Инициаторы анионной полимеризации
1. Слабые основания:
NH3, NR2H
2. Основания средней силы: к этой группе относятся соединения, имеющие карбоксильную группу, аминогруппу (-NH2), алкоголяты щелочных металлов, гидроксиды щелочных металлов.
№37 слайд![Возможно использовать в](/documents_6/ab5ea60be3b496997f3ca13c5e969269/img36.jpg)
Содержание слайда: Возможно использовать в качестве возбудителей щелочные и щелочно-земельные металлы:
В качестве акцептора электрона могут выступать аммиак, ароматические соединения, а также непосредственно мономеры
№38 слайд![В случае бутадиена реакцию](/documents_6/ab5ea60be3b496997f3ca13c5e969269/img37.jpg)
Содержание слайда: В случае бутадиена реакцию можно записать следующим образом:
№39 слайд![Реакция роста цепи Реакция](/documents_6/ab5ea60be3b496997f3ca13c5e969269/img38.jpg)
Содержание слайда: Реакция роста цепи
Реакция роста цепи может протекать с участием всех форм существования активных центров
(ассоциаты металлорганических соединений (МОС) ↔ мономерная форма МОС ↔ контактные
ионные пары ↔ сольватно-разделенные ионные пары ↔ свободные ионы).
№40 слайд![Реакция обрыв цепи](/documents_6/ab5ea60be3b496997f3ca13c5e969269/img39.jpg)
Содержание слайда: Реакция обрыв цепи
Противоионами в анионной полимеризации являются химически стабильные катионы металлов. Поэтому характерные реакции обрыва и передачи цепи связаны с реакциями анионов
роста цепи с какими-либо соединениями (растворителями, примесями, функциональными группами в мономере
№41 слайд![](/documents_6/ab5ea60be3b496997f3ca13c5e969269/img40.jpg)
№42 слайд![Особенности анионной](/documents_6/ab5ea60be3b496997f3ca13c5e969269/img41.jpg)
Содержание слайда: Особенности анионной полимеризации:
Особенности анионной полимеризации:
Наибольшую энергию активации имеет реакция обрыва, значит при низких температурах обрыва не будет
В системе будет существовать макроанион, который называют "живой" цепью, т.к. этот макроанион может инициировать реакцию полимеризации другого мономера. Так получаю блок-сополимеры.
Анионная полимеризация используется для получения полимеров узкого молекулярно-массового распределения (цепочки одной длины)
№43 слайд![Макромолекула, которая не](/documents_6/ab5ea60be3b496997f3ca13c5e969269/img42.jpg)
Содержание слайда: Макромолекула, которая не хотела умирать
№44 слайд![](/documents_6/ab5ea60be3b496997f3ca13c5e969269/img43.jpg)
№45 слайд![блок-сополимер СБС](/documents_6/ab5ea60be3b496997f3ca13c5e969269/img44.jpg)
Содержание слайда: блок-сополимер:
СБС термоэластопласт (ТЭП)
№46 слайд![](/documents_6/ab5ea60be3b496997f3ca13c5e969269/img45.jpg)