Оцените презентацию от 1 до 5 баллов!
Тип файла:
ppt / pptx (powerpoint)
Всего слайдов:
14 слайдов
Для класса:
1,2,3,4,5,6,7,8,9,10,11
Размер файла:
280.05 kB
Просмотров:
49
Скачиваний:
0
Автор:
неизвестен
Слайды и текст к этой презентации:
№1 слайд![Реакции, применяемые в](/documents_6/e8cd1c6f51eb382855285ff54b65f20d/img0.jpg)
Содержание слайда: Реакции, применяемые в синтезах гетероциклов
1. Реакции нуклеофила с альдегидами и кетонами
№2 слайд![Кислотный и основной катализ](/documents_6/e8cd1c6f51eb382855285ff54b65f20d/img1.jpg)
Содержание слайда: Кислотный и основной катализ реакции
Протонирование С=О группы приводит к увеличению положительного заряда на атоме углерода и способности атома кислорода принимать электроны. Используют, как правило, органические кислоты, т.к. нуклеофилы с минеральными кислотами образуют соли, которые нуклеофилами не являются. Поэтому при понижении рН скорость реакции сначала повышается, а затем уменьшается.
Основной катализ связан с активацией нуклеофилов.
2,3-Непредельные карбонильные соединения реагируют как по 1,2-, так и по 1,4-механизму (для кетонов в основном по 1,4-):
№3 слайд![Альдольная и кротоновая](/documents_6/e8cd1c6f51eb382855285ff54b65f20d/img2.jpg)
Содержание слайда: Альдольная и кротоновая конденсации
разновидность нуклеофильного присоединения по карбонильной группе альдегидов и кетонов;
реагируют карбонильные соединения, имеющие a-водородный атом, которые амфотерны и образуют соли как с кислотами, так и основаниями.
даже в нейтральной среде за счет межмолекулярного взаимодействия образуют ЕН-ОЛы:
№4 слайд![Альдольная и кротоновая](/documents_6/e8cd1c6f51eb382855285ff54b65f20d/img3.jpg)
Содержание слайда: Альдольная и кротоновая конденсации
Альдольная конденсация идет в слабо-щелочной среде на холоду, кротоновая - в слабо-щелочной и кислой среде при нагревании с отщеплением воды:
№5 слайд![Кротоновая конденсация](/documents_6/e8cd1c6f51eb382855285ff54b65f20d/img4.jpg)
Содержание слайда: Кротоновая конденсация
Кротоновую конденсацию между ароматическими альдегидами и кетонами и алифатическими альдегидами, кетонами, сложными эфирами и ангидридами алифатических карбоновых кислот называют конденсациями Кляйзена, Перкина и др.
№6 слайд![Взаимодействия нуклеофила с](/documents_6/e8cd1c6f51eb382855285ff54b65f20d/img5.jpg)
Содержание слайда: Взаимодействия нуклеофила с ацильными соединениями (SNAE)
Реакционная способность ацильных соединений зависит от величины положительного заряда и пространственных факторов (как и у альдегидов и кетонов, т.к. реакция одна и та же), а также от способности уходящей группы «уходить», т.к. весь процесс состоит из двух стадий: присоединение и отщепление.
№7 слайд![Сложноэфирная конденсация](/documents_6/e8cd1c6f51eb382855285ff54b65f20d/img6.jpg)
Содержание слайда: Сложноэфирная конденсация Кляйзена
идет между эфирами карбоновых кислот, имеющими a-водородные атомы в среде спирта в присутствии алкоголятов:
№8 слайд![Реакция Канниццаро идет так](/documents_6/e8cd1c6f51eb382855285ff54b65f20d/img7.jpg)
Содержание слайда: Реакция Канниццаро
идет так же по механизму SNAE, как и реакция Кляйзена:
№9 слайд![Направление и скорость](/documents_6/e8cd1c6f51eb382855285ff54b65f20d/img8.jpg)
Содержание слайда: Направление и скорость реакции SE в пятичленных гетероциклах с 1 гетероатомом (5ГЦ1)
– очень активные соединения (6 электронов на 5 атомов), – направляют E+ в a-положение:
№10 слайд![Направление и скорость](/documents_6/e8cd1c6f51eb382855285ff54b65f20d/img9.jpg)
Содержание слайда: Направление и скорость реакции SE в пятичленных гетероциклах с 2 гетероатомами (1,3-5ГЦ2)
№11 слайд![Направление и скорость](/documents_6/e8cd1c6f51eb382855285ff54b65f20d/img10.jpg)
Содержание слайда: Направление и скорость реакции SE в пятичленных гетероциклах с 2 гетероатомами (1,2-5ГЦ2)
в кислых средах реакция сильно затруднена (образуется катион, необходим электронодонорный заместитель); пиразол в щелочной среде реагирует, как фенол (образуется анион)
E+ направляется по атому азота либо в положение 4:
№12 слайд![Направление и скорость](/documents_6/e8cd1c6f51eb382855285ff54b65f20d/img11.jpg)
Содержание слайда: Направление и скорость реакции SE в шестичленных гетероциклах с 1 гетероатомом (6ГЦ1)
Реакции E+ с пиридином, особенно в кислых средах сильно затруднены (образуется катион);
E+ направляется по атому азота либо в положение 3:
№13 слайд![Особенности нуклеофильного](/documents_6/e8cd1c6f51eb382855285ff54b65f20d/img12.jpg)
Содержание слайда: Особенности нуклеофильного замещения в шестичленных гетероциклах
Пиридин можно рассматривать как аналог нитробензола. 3-Галогенпиридины похожи на галогенбензолы, 2-,4-замещенные аналогичны о- и п-нитрогалогенбензолам, при этом 4-галогенпиридин активнее 2-замещенного.
Замещение галогена в 2,4-галогенпиридинах (хинолинах) идет по механизму SNAr, а в 3-галогенпиридинах (хинолинах) – по SNEA
№14 слайд![Особенности нуклеофильного](/documents_6/e8cd1c6f51eb382855285ff54b65f20d/img13.jpg)
Содержание слайда: Особенности нуклеофильного замещения в шестичленных гетероциклах
В диазинах нуклеофильная подвижность атома галогена увеличивается. 2-Хлорпиразин и 3-хлорпиридазин активнее 2-хлорпиридина, а галогенпиримидины еще активнее.
2-Хлорпиримидин реагирует с бутиламином уже при комнатной температуре, а 4-хлорпиримидин трудно выделить в индивидуальном состоянии из-за легкого отщепления хлора.