Презентация Талдаудың электрохимиялық әдістері: анодты полярография. Талдаудың электрохимиялық әдістері: катодты полярография онлайн

Содержание слайда: Талдаудың электрохимиялық әдістері: анодты полярография. Талдаудың электрохимиялық әдістері: катодты полярография. Шымкент, 2018жыл.

Содержание слайда: Жоспар: І. Кіріспе ІІ. Негізгі бөлім: II.I. Полярография әдісіне жалпы түсінік II.II. Полярографиялық әдістің ерекшеліктері II.III. Полярографпен жұмыс істеу принципі II.VI. Полярографиялық әдістің негізгі талаптары ІІІ. Қорытынды ІV. Пайдаланылған әдебиеттер

Содержание слайда: Кіріспе Электрохимия – химиялық энергияның электр энергиясына және олардың керісінше айналуын қарастырады. Электрохимия - иондық жүйелердің физикалық - химиялық қасиеттері, зарядталған бөлшектер қатысуымен жүретін екі фаза шекарасындағы құбылыстар зерттеледі. Электрохимиялық әдіс талданатын үлгінің электрохимиялық қасиеттерін өлшеуге негізделген.

Содержание слайда: Полярография Полярографиялық талдау әдісі – электрохимиялық талдау әдісінің бірі болып табылады. Ол электрополярографиялық ұяшықтағы зерттелетін ерітіндінің электролизі кезінде алынатын вольтамперлі қисықтарды анықтауға негізделген. Бұл әдісті 1923 жылы чех ғалымы Я.Гейровский ерітіндідегі ток күшінің кернеуге тәуелділігін зерттей отырып, ұсынды. Одан әрі қарай дамытқан А.М. Фрумкин. Полярография (фр. Polarographie) – ток пен заттың концентрациясының өзара тәуелділігінен туатын электр тогын анықтауға негізделген әдіс болып табылады.

Содержание слайда: Полярографиялық тәсілдің басты ерекшелігі – катод ретінде сұйық тамшылауыш сынапты пайдалану (электрототықсызданатын заттарды анықтауда). Тамшылауыш сынап электроды ТСЭ дегеніміз – диаметрі өте жіңішке түтіктен тамшылап сынап ағып тұратын құрылғы. Тамшының диаметрі 0,4 - 0,7 мм, ал бетінің ауданы 2-6 мм.кв. Сынап электродында тамшы үзілген сайын оның беті жаңарып, яғни қасиеттері бірдей иондардың разрядталуына жағдай жасалады. Полярографиялық тәсілдің басты ерекшелігі – катод ретінде сұйық тамшылауыш сынапты пайдалану (электрототықсызданатын заттарды анықтауда). Тамшылауыш сынап электроды ТСЭ дегеніміз – диаметрі өте жіңішке түтіктен тамшылап сынап ағып тұратын құрылғы. Тамшының диаметрі 0,4 - 0,7 мм, ал бетінің ауданы 2-6 мм.кв. Сынап электродында тамшы үзілген сайын оның беті жаңарып, яғни қасиеттері бірдей иондардың разрядталуына жағдай жасалады.

Содержание слайда: Сонымен қатар, тамшы бетінің ауданының мардымсыз болуы электрод, яғни катодтың поляризациялануын анодқа қарағанда бірнеше есе арттырады. Ал, қосымша электрод (анод) қызметін катод бетінің ауданына қарағанда аудан беті жүз еседей үлкен, арнаулы ыдыстағы сынап (каломель, хлоркүміс) атқарады, және бұл іс жүзінде поляризацияға ұшырамайды.

Содержание слайда: Полярографиялық әдістің ерекшеліктері:

Содержание слайда: Әдіс электродтық процестердің механизмін зерттеу үшін, физико-химиялық тұрақтыларды анықтау үшін, ерітіндідегі кешенді қосылыстардың беріктігін, құрамын тұрақтандыру үшін және химиялық реакциялардың кинетикасын зерттеу және т.б. үшін қолданылады. Әдіс электродтық процестердің механизмін зерттеу үшін, физико-химиялық тұрақтыларды анықтау үшін, ерітіндідегі кешенді қосылыстардың беріктігін, құрамын тұрақтандыру үшін және химиялық реакциялардың кинетикасын зерттеу және т.б. үшін қолданылады.

Содержание слайда: Полярограф  құрылысы: 1. Полярографиялық ұяшық 2. Тамшылауыш сынап электроды 3.Вольтметр  4.Микроамперметр 5.Реостат 6.Потенциал  беретін  батарея

Содержание слайда: Полярографпен жұмыс істеу принципі: Полярографиялық ұяшық шыны ыдыстан тұрады, оған анықталатын зат ерітілген электролит (фон ерітіндісі) құйылады және осы ерітіндіге тамшылауыш сынап электроды резина капилляр арқылы тамшылайды. Полярография әдісінде сынап катоды потенциалының ток күшіне тәуелділігі зерттеледі. Бұл тәуелділік І - φ қисығымен беріледі, ол полярограмма деп аталады.

Содержание слайда:  Полярограммаларды  түсіру  үшін,  яғни  шекті   диффузиялық  токқа  электр  өрісіндегі  иондардың  көшіп- қону  әсерін  жою  үшін  зерттелетін  ерітіндіге  бейтарап  электролит  енгізеді.  Бейтарап   электролит  иондары  электрод  бетінде  тотығу- тотықсыздану  өзгерісіне  ұшырамайды  және   бұлар  полярографиялық  фон  деп  аталады.    Полярограммаларды  түсіру  үшін,  яғни  шекті   диффузиялық  токқа  электр  өрісіндегі  иондардың  көшіп- қону  әсерін  жою  үшін  зерттелетін  ерітіндіге  бейтарап  электролит  енгізеді.  Бейтарап   электролит  иондары  электрод  бетінде  тотығу- тотықсыздану  өзгерісіне  ұшырамайды  және   бұлар  полярографиялық  фон  деп  аталады.  

Содержание слайда: Полярографиялық  фон  ерітіндісі  ретінде  сілтілік  металл  тұздарының ерітіндісін  алуға  болады: Полярографиялық  фон  ерітіндісі  ретінде  сілтілік  металл  тұздарының ерітіндісін  алуға  болады:

Содержание слайда: Полярографиялық фон ерітінділерінің концентрациясы анықталатын затқа қарағанда 50-100 еседей артық болуы шарт. Осы полярографиялық фон ерітіндісі әсерінен жүйе кедергісі кеміп, иондардың көшуі баяулайды. Электролизге ұшырайтын зат иондарының тасымалдануы диффузия әсерінен жүзеге асады. Полярограмма қисығын тұрғызбас бұрын зерттелетін зат құрамындағы оттекті жою үшін, оған азот немесе басқа да инертті газдарды үрлеу қажет. Полярографиялық фон ерітінділерінің концентрациясы анықталатын затқа қарағанда 50-100 еседей артық болуы шарт. Осы полярографиялық фон ерітіндісі әсерінен жүйе кедергісі кеміп, иондардың көшуі баяулайды. Электролизге ұшырайтын зат иондарының тасымалдануы диффузия әсерінен жүзеге асады. Полярограмма қисығын тұрғызбас бұрын зерттелетін зат құрамындағы оттекті жою үшін, оған азот немесе басқа да инертті газдарды үрлеу қажет.

Содержание слайда: Зерттелінетін затты ұяшыққа орналастырады. Полярографиялық ұяшықтың температурасы 50С болуы қажет. Ондағы оттегіні жою үшін оған 10-15 минут бойы азот немесе сутек жібереді. Содан соң тамшылауыш сынап электроды ерітіндіге тама бастайды. Сынап тамшысының түсу жылдамдығын қадағалап, белгілі потенциал аймағында полярограмманы түсіре бастайды. Сосын, дәл осындай тәртіппен стандартты үлгінің полярограммасын түсіреді. Зерттелінетін затты ұяшыққа орналастырады. Полярографиялық ұяшықтың температурасы 50С болуы қажет. Ондағы оттегіні жою үшін оған 10-15 минут бойы азот немесе сутек жібереді. Содан соң тамшылауыш сынап электроды ерітіндіге тама бастайды. Сынап тамшысының түсу жылдамдығын қадағалап, белгілі потенциал аймағында полярограмманы түсіре бастайды. Сосын, дәл осындай тәртіппен стандартты үлгінің полярограммасын түсіреді.

Содержание слайда: Егер  Сыртқы  кернеуді  біртіндеп  өсіретін  болсақ,  онда   барлық  ток  күші  электродтың  зарядталуына  жұмсалады  және  тізбектегі  ток  шамасы   аз  мөлшерде  болады  яғни,  ол  электрохимиялық  реакцияның  жоқ  екендігін  көрсете-ді.   Бұл  қалдық  ток  деп  аталынады.  Кернеуді одан  әрі  ұлғайтқанда  ерітіндіде  тотықсыздану  жүре  бас- тайды  да  токтың  мәні  өседі.  Бұл  токты  Фарадей  тогы  деп  атайды.  Әрі  қарай  кернеуді    жоғарылатқанда  тотықсызданатын  иондардың  концентрациясы  катод  беткейінде  нөлге  дейін  түседі  ал,  диффузия   жылдамдығы  катодқа  дейінгі  аймақта  максимальді   болады  және   ток  күші  өзгерісі  байқалмайды.  Бұл   шекті  ток  деп  аталады.  Бұдан  соң  электродқа  қарай   ерітіндіден  иондардың  диффузиялануы  басталады.  Бұл  кездегі  токты  диффузия  тогы  деп  атайды.   Егер  Сыртқы  кернеуді  біртіндеп  өсіретін  болсақ,  онда   барлық  ток  күші  электродтың  зарядталуына  жұмсалады  және  тізбектегі  ток  шамасы   аз  мөлшерде  болады  яғни,  ол  электрохимиялық  реакцияның  жоқ  екендігін  көрсете-ді.   Бұл  қалдық  ток  деп  аталынады.  Кернеуді одан  әрі  ұлғайтқанда  ерітіндіде  тотықсыздану  жүре  бас- тайды  да  токтың  мәні  өседі.  Бұл  токты  Фарадей  тогы  деп  атайды.  Әрі  қарай  кернеуді    жоғарылатқанда  тотықсызданатын  иондардың  концентрациясы  катод  беткейінде  нөлге  дейін  түседі  ал,  диффузия   жылдамдығы  катодқа  дейінгі  аймақта  максимальді   болады  және   ток  күші  өзгерісі  байқалмайды.  Бұл   шекті  ток  деп  аталады.  Бұдан  соң  электродқа  қарай   ерітіндіден  иондардың  диффузиялануы  басталады.  Бұл  кездегі  токты  диффузия  тогы  деп  атайды.  

Содержание слайда:       Диффузиялық  ток  шекті  ток  пен  қалдық  токтың   айырмасына  тең  болып  келеді.  Ол  ерітіндідегі  зат  концентрациясына  тура  пропорционал.  Сондықтан  толқын ұзындығы Н  диффузиялық  токты  сипаттайды  және  зерттелетін   заттың  концентрациясын  анықтауға  мүмкіндік  береді.       Диффузиялық  ток  шекті  ток  пен  қалдық  токтың   айырмасына  тең  болып  келеді.  Ол  ерітіндідегі  зат  концентрациясына  тура  пропорционал.  Сондықтан  толқын ұзындығы Н  диффузиялық  токты  сипаттайды  және  зерттелетін   заттың  концентрациясын  анықтауға  мүмкіндік  береді. Электролит  құрамын  талдау – жартылай  толқын  потенциалын  анықтауға  негізделген. Жартылай  толқын  потенциалы  (φ1/2)  деп  диффузионды   ток  мәнінің  жарты  шамасына  сәйкес  келетін  мәнін   айтады.  Ол  анықталатын  ион  табиғатына  тәуелді,  ал   концентрациясына  тәуелсіз.  Зат  құрамын  талдау  тәсілінде  алдын  ала  белгілі  иондарға  табылған   φ1/2 – мәндерін  зерттеліп  отырған  заттың  φ1/2- шамасымен  салыстыру   арқылы  анықтайды.  Ерітіндіде   тотықсыздана  алатын  біонеше  зат  қоспасы  бар  болса,   онда  олардың  әрқайсысына  тән  өзіндік  φ1/2- болады.

Содержание слайда: Зерттелетін  зат  концентрациясын  сандық  анықтау  арқылы  анықтайды.         Ерітіндідегі  электрлік  активті  зат  мөлшерінің  диффузионды  тәуелділігі  Илькович  теңдеуімен   өрнектеледі:     Id = 627 ∙ z ∙ F ∙ с ∙ D1/2 ∙ m2/3 ∙ τ1/8 Мұндағы:  Id – диффузионды  ток  күші, мкА;  z – электродтық  реакцияға  қатысатын  электрон  саны;  F – Фарадей  саны, Кл/моль;  D – диффузия  коэффицциенті, м2/с;   m – сынап  тамшысының  ағып  шығу  жылдамдығы, мг/с;  τ – сынаптың  тамшылау  периоды. Зерттелетін  зат  концентрациясын  сандық  анықтау  арқылы  анықтайды.         Ерітіндідегі  электрлік  активті  зат  мөлшерінің  диффузионды  тәуелділігі  Илькович  теңдеуімен   өрнектеледі:     Id = 627 ∙ z ∙ F ∙ с ∙ D1/2 ∙ m2/3 ∙ τ1/8 Мұндағы:  Id – диффузионды  ток  күші, мкА;  z – электродтық  реакцияға  қатысатын  электрон  саны;  F – Фарадей  саны, Кл/моль;  D – диффузия  коэффицциенті, м2/с;   m – сынап  тамшысының  ағып  шығу  жылдамдығы, мг/с;  τ – сынаптың  тамшылау  периоды.

Содержание слайда: Полярографиялық құрылғылар:

Содержание слайда: Полярографиялық әдістің негізгі талаптары: 1) Электродтардағы ток тығыздығының әр түрлі болуы. Бұны электродтың біреуінің, яғни электрохимиялық тотықсыздану реакциясы жүретін электродтың бет ауданы өте кіші болуымен қамтамасыз етіледі. Ол үшін әдетте тамшылағыш сынап электродын немесе қатты микроэлектродтар қолданылады.

Содержание слайда: Поляризациялық әдіс өте сезімтал, сондықтан өте аз мөлшердегі еріген және дәрілік заттардың мөлшерін дәл анықтауға көмектеседі. Мысалы, фолий қышқылын, никотинамидті, аскарбин қышқылын, фенолдарды, күрделі эфирлерді, аминқышқылдарын және олардың эфирлерін, амидті спирттерді және олардың эфирлерін, сульфоқышқылдар амидтерін, пиразалон 5 туындыларын, барбитураттарды, алкалоидтарды, гормондарды, дәрумендерді, антибиотиктерді және т. б көпте-ген заттарды осы әдіспен табады. Поляризациялық әдіс өте сезімтал, сондықтан өте аз мөлшердегі еріген және дәрілік заттардың мөлшерін дәл анықтауға көмектеседі. Мысалы, фолий қышқылын, никотинамидті, аскарбин қышқылын, фенолдарды, күрделі эфирлерді, аминқышқылдарын және олардың эфирлерін, амидті спирттерді және олардың эфирлерін, сульфоқышқылдар амидтерін, пиразалон 5 туындыларын, барбитураттарды, алкалоидтарды, гормондарды, дәрумендерді, антибиотиктерді және т. б көпте-ген заттарды осы әдіспен табады.

Содержание слайда: Қорытынды Полярографиялық әдіс арқылы ерітіндінің сапалық және сандық құрамын анықтауға болады. Полярография әдісі фармацияда кеңінен қолданылады. Дәрі жасау ісінде дәрілік препаратардың құрамындағы органикалық, бейорганикалық электролиттерді, ақуыздарды, гормондар мөлшерін, витаминдер мен басқа да қосылыстарды анықтауға мүмкіндік береді. Мысалы, аскорбин қышқылы, никотинамидті, фенолдарды, күрделі эфирлерді, барбитураттарды, алкалоидтарды, антибиотиктерді және т. б. көптеген заттарды осы әдіспен табады. Сонымен қатар, бұл әдіс биологиялық объектілердегі және өндіріс орындарындағы улы заттарды ( қорғасын, таллий, сынап т.б.) анықтауда, адам ағзасындағы оттегінің қанға таралу мөлшерін, ауа құрамын (мырыш, хром, марганец, формальдегид т.б.) анықтауда қолданылады.

Содержание слайда: Пайдаланылған әдебиеттер: Патсаев Ә. Қ., Шитыбаева С. А., Төребекова Г. А. Физикалық және коллоидтық химия: оқу құралы.Шымкент-2010ж. Патсаев Ә.Қ., Шыназбекова Ш.С. Аналитикалық химия. Оқулық- Алматы: ЖШС «Эверо», 2012. Құлажанов Қ.С.Аналитикалық химия: II томдық оқулық . II- том. Оқулық. Алматы:«ЭВЕРО» баспаханасы, 2005. О.Я. Харитонов ( қазақ тіліне аударған Ж.Қ. Смаилова) Аналитикалық химия 2. Сандық талдау, Талдаудың физикалық-химиялық (құралдық) әдістері. https://kk.wikipedia.org/wiki/% https://lektsii.org/14-68888.html

Содержание слайда: НАЗАРЛАРЫҢЫЗҒА РАХМЕТ!