Презентация Характеристика ядов, изолируемых минерализацией в клинической фармации онлайн

Содержание слайда: Днепропетровская государственная медицинская академия Кафедра общей и клинической фармации Токсикологическая химия Характеристика ядов, изолируемых минерализацией Преподаватель к.б.н. Слесарчук Владлена Юрьевна

Содержание слайда: ДРОБНЫЙ МЕТОД И СИСТЕМАТИЧЕСКИЙ ХОД АНАЛИЗА «МЕТАЛЛИЧЕСКИХ ЯДОВ» Систематический ход анализа основан на последовательном выделении из растворов отдельных групп ионов, на подразделении этих групп на подгруппы и на выделении отдельных ионов из подгрупп. Выделенные из растворов ионы определяют при помощи соответствующих реакций (недостатки: берут относительно большие навески исследуемого объекта; длительность разделения ионов; большое число отдельных операций (осаждение, растворение, фильтрование и др.) может быть причиной частичной потери исследуемых ионов. Также часть ионов может быть потеряна в результате процессов соосаждения. Дробный метод (основоположник – Н.А.Тананаев) основан на применении реакций, с помощью которых в любой последовательности можно обнаружить искомые ионы в отдельных небольших порциях исследуемого раствора. Применяют специфические реактивы, позволяющие обнаружить искомый ион в присутствии посторонних ионов, влияние которых устраняется специальным приемом - маскировкой. Обнаружение искомых ионов дробным методом производится в два этапа. Вначале устраняют влияние мешающих ионов с помощью соответствующих реактивов или их смесей, а затем прибавляют реактив, дающий окраску или осадок с искомым ионом.

Содержание слайда: МАСКИРОВКА ИОНОВ В ДРОБНОМ АНАЛИЗЕ Маскировкой называется процесс устранения влияния мешающих ионов, находящихся в сложной смеси. При маскировке мешающие ионы переводят в соединения или в другие ионы, которые теряют способность реагировать с реактивами на искомые ионы. Существует несколько способов маскировки: мешающие ионы переводят в устойчивые комплексы, изменяют валентность этих ионов при помощи окислителей или восстановителей, изменяют рН среды и т. д.

Содержание слайда: МАСКИРОВКА ИОНОВ В ДРОБНОМ АНАЛИЗЕ Основным способом маскировки является комплексообразование. Пользуясь этим способом, для маскировки подбирают такой реактив, который с мешающими ионами образует бесцветные прочные комплексные ионы, не способные реагировать с реактивами на искомые. Например, Для обнаружения ионов Со2+ применяют роданид аммония. При этом образуется соединение (NH4)2[Co(SCN)4], имеющее синюю окраску. Обнаружению ионов Со 2+ роданидом аммония мешают ионы железа (III), которые с этим реактивом дают кроваво-красную окраску. Для устранения мешающего влияния ионов железа (III) к смеси, содержащей ионы кобальта и железа, прибавляют растворы фторидов или фосфатов, которые переводят ионы железа (III) в бесцветный комплекс [FeF 6] 3-, не реагирующий с роданидом аммония. Таким образом, после маскировки ионов железа (III) фторидами или фосфатами можно легко обнаружить ионы кобальта, находящиеся в смеси с ионами железа, используя роданид аммония.

Содержание слайда: Демаскировка ионов Демаскировкой называют процесс освобождения ранее замаскированных ионов от маскирующих реактивов. В результате демаскировки ранее замаскированные ионы восстанавливают способность вступать в реакции с соответствующими реактивами. Демаскировка в основном осуществляется разложением комплексных ионов, которые ранее образовались в процессе маскировки.

Содержание слайда: РЕАКТИВЫ, ПРИМЕНЯЕМЫЕ ДЛЯ МАСКИРОВКИ ИОНОВ Для маскировки мешающих ионов применяются цианиды, фториды, фосфаты, тиосульфаты, тиомочевина и другие вещества. 1. Цианиды. Применение цианидов для маскировки ионов основано на том, что с их помощью мешающие ионы можно перевести в комплексы: [Co(CN) 6 ] 4-, [Fe(CN) 6 ] 4-, [Fe(CN) 6 ] 3-, [Ni(CN) 4 ] 2-, [Zn(CN) 4 ] 2-, Cd(CN) 4 ] 2-, [Hg(CN) 4 ] 2-, [Ag(CN) 2 ] -. Широкое применение цианидов для маскировки ионов объясняется тем, что при необходимости из комплексных цианидов можно легко демаскировать катионы соответствующих металлов.

Содержание слайда: РЕАКТИВЫ, ПРИМЕНЯЕМЫЕ ДЛЯ МАСКИРОВКИ ИОНОВ 2. Фториды. Часто используются для маскировки ионов железа (III), с которыми они образуют бесцветные устойчивые комплексные ионы [FeF 6 ] 3- 3. Фосфаты также применяются для маскировки ионов железа (III). В кислой среде фосфаты и фосфорная кислота с ионами железа образуют бесцветные комплексы [Fe(PO4)2] 3-. 4. Тиосульфаты применяются для маскировки ионов серебра, свинца, железа (III), меди и других катионов. При взаимодействии тиосульфатов с перечисленными ионами образуются комплексы: [Ag 2 (S2O3)3] 4-, [Pb(S 2O3)3] 4-, [Fe(S 2O 3)2]-.

Содержание слайда: РЕАКТИВЫ, ПРИМЕНЯЕМЫЕ ДЛЯ МАСКИРОВКИ ИОНОВ 5.Тиомочевина используется для маскировки ионов висмута, железа (III), сурьмы (III), кадмия, ртути, серебра и других катионов. С указанными ионами тиомочевина образует прочные внутрикомплексные соединения. 6.Глицерин с катионами висмута, свинца, кадмия и другими образует глицераты:

Содержание слайда: РЕАКТИВЫ, ПРИМЕНЯЕМЫЕ ДЛЯ МАСКИРОВКИ ИОНОВ 7. Комплексон III (трилон Б) часто используется для маскировки ионов кадмия, кобальта, меди, железа, марганца, свинца, цинка, магния и др. При взаимодействии комплексона III с указанными ионами образуются прочные внутрикомплексные соединения (за счет замещения атомов водорода в карбоксигруппах комплексона и за счет образования координационных связей между ионами ме и атомами азота аминогрупп).

Содержание слайда: РЕАКТИВЫ, ПРИМЕНЯЕМЫЕ ДЛЯ МАСКИРОВКИ ИОНОВ 8. Лимонная кислота и ее соли (цитраты) используется для маскировки ионов висмута, меди, железа (III), сурьмы (III), кадмия, ртути, серебра и некоторых других.

Содержание слайда: РЕАКТИВЫ, ПРИМЕНЯЕМЫЕ ДЛЯ МАСКИРОВКИ ИОНОВ 9.Винная кислота и ее соли (тартраты) способны образовывать прочные комплексные соединения (растворимые в воде) с металлами (маскировка ионов меди, железа (III), алюминия, висмута, кадмия, ртути, свинца, цинка)

Содержание слайда: Способы маскировки ионов 1. Комплесообразование 2. Оперирование малыми объемами или большими разведениями минерализата для устранения влияния эндогенных ионов металлов. 3. Варьирование рН среды: например, комплексы с дитизоном свинца образуются только в щелочной среде, в кислой среде с дитизоном – образуются комплексы с ртутью и серебром. 4. Применение реакций окисления-восстановления. Например, При взаимодействии аскорбиновой кислоты с сильными окислителями она переходит в щавелевую или треоновую кислоту, а при взаимодействии с окислителями средней силы аскорбиновая кислота превращается в дегидроаскорбиновую кислоту. Восстанавливающие свойства аскорбиновой кислоты используются в анализе для маскировки ионов железа (III), олова (IV) и др.

Содержание слайда: Реактивы для реакций образования внутрикомплексных соединений Дитизон (дифенилтиокарбазон) представляет собой тонкие сине-черные иглы с фиолетовым оттенком. Дитизон практически не растворим в воде, но хорошо растворяется во многих органических растворителях (четыреххлористый углерод или хлороформ). Растворы дитизона в хлороформе и в некоторых других органических растворителях обладают дихроматизмом (темно-красная окраска в толстых слоях при разбавлении переходит в ярко-зеленую). Дитизон может быть в двух таутомерных формах:

Содержание слайда: Реактивы для реакций образования внутрикомплексных соединений Диэтилдитиокарбаматы - широко используются соли диэтилдитиокарбаминовой к-ты:

Содержание слайда: Диэтилдитиокарбаматы Для экстракции катионов тяжелых ме из растворов в виде диэтилдитиокарбаматов поступают так: исследуемый раствор доводят до рН = 5 и прибавляют р-р диэтилдитиокарбамата аммония или натрия. При этом образуются диэтилдитиокарбаматы соответствующих катионов. Затем прибавляют р-р минеральной к-ты, в которой диэтилдитиокарбаматы тяжелых металлов не разлагаются, а в течение 2—3 мин разлагается избыток диэтилдитиокарбамата аммония, являющегося реактивом, с образованием диэтиламина и сероуглерода. После разложения избытка реактива минеральными кислотами экстрагируют диэтилдитиокарбаматы тяжелых металлов органическими растворителями.

Содержание слайда: Реактивы для реакций образования внутрикомплексных соединений Дифенилкарбазид применяется для выявления ионов хрома в минерализате 8-оксихинолин используют для выявления висмута, который предварительно переводят в ацидокомплекс. Малахитовый или бриллиантовый зеленый используют для выявления ионов сурьмы и таллия.

Содержание слайда: Схема анализа минерализата на металлические яды по Крыловой

Содержание слайда: Исследование на Барий Перекристаллизация осадка сульфата бария. Часть исследуемого осадка наносят на предметное стекло и слегка подсушивают. Затем к осадку прибавляют 2—3 капли концентрированной серной кислоты и нагревают до появления белых паров. Если в осадке находится сульфат бария, то через 10—20 мин после охлаждения смеси на предметном стекле появляются бесцветные кристаллы, имеющие форму прямоугольников с вытянутыми углами или форму линз, собранных в виде крестов.

Содержание слайда: Исследование на Барий Реакция восстановления сульфата бария. На предметное стекло наносят каплю соляной кислоты. Затем платиновой петлей забирают часть исследуемого осадка и нагревают его в пламени газовой или спиртовой горелки. При этом сульфат бария восстанавливается и образуется сульфид бария BaS. В результате этого пламя горелки окрашивается в зеленый цвет. Нагретую платиновую петлю с осадком время, от времени опускают на несколько секунд в р-р соляной к-ты, находящейся на предметном стекле. Нагревание платиновой петли с осадком и смачивание его производят до тех пор, пока не наступит ослабление интенсивности окрашивания пламени. После этого в соляную кислоту, находящуюся на предметном стекле, опускают кристаллик иодата калия KIO3. При этом образуются кристаллы иодата бария (бесцветные призматические, собранных в виде сфероидов): BaS + 2HCl + 2КIO3 ---> Ва(IO3 )2 + H2S + 2KCl

Содержание слайда: Исследование на Барий Реакция с хроматом калия. При взаимодействии ионов бария с хроматами образуется, светло-желтый осадок хромата бария, растворимый в минеральных кислотах и нерастворимый в уксусной кислоте. Осадок хромата бария образуется и при взаимодействии ионов бария с дихроматами:

Содержание слайда: Исследование на Барий Реакция с родизонатом натрия. Родизонат натрия с ионами бария образует красновато-коричневый осадок. Этой реакции мешают ионы стронция, которые с родизонатом натрия тоже образуют красновато-коричневый осадок. Однако осадок родизоната стронция растворяется в соляной кислоте, а осадок родизоната бария под влиянием указанной кислоты переходит в нерастворимую кислую соль, имеющую ярко-красную окраску.

Содержание слайда: Исследование минерализатов на наличие свинца осадок сульфата свинца растворяют в подкисленном растворе ацетата аммония:

Содержание слайда: Исследование минерализатов на наличие свинца Предыдущая реакция является предварительной (в случае позитивного результата проводят подтверждающие реакции). Для подтверждения наличия дитизоната свинца в хлороформном слое его отделяют от водной фазы и переносят в делительную воронку, в которую прибавляют р-р азотной к-ты и взбалтывают. При этом в водную фазу (реэкстракт) переходят ионы свинца, а дитизон остается в хлороформном слое, окрашивая его в зеленый цвет. От хлороформного слоя отделяют водную фазу и определяют в ней наличие ионов свинца при помощи качественных реакций.

Содержание слайда: Подтверждающие реакции на свинец Реакция с хлоридом цезия и иодидом калия. На предметное стекло наносят 4—5 капель водной фазы, которую выпаривают на небольшом пламени, наносят 2—3 капли р-ра уксусной к-ты. С одного края помещают 2—3 кристаллика хлорида цезия, а с противоположного — несколько кристалликов иодади калия. При наличии ионов свинца образуются желто-зеленые игольчатые кристаллы, собранные в виде сфероидов:

Содержание слайда: Подтверждающие реакции на свинец Реакция с ацетатом меди и нитритом калия. На предметное стекло наносят несколько капель водной фазы, которую на небольшом пламени выпаривают досуха. На сухой остаток наносят 1—2 капли 1 %-го раствора ацетата меди и выпаривают досуха. К сухому остатку прибавляют 2—3 капли 30 %-го раствора уксусной кислоты, а затем на край жидкости вносят несколько кристалликов нитрита калия. Образование черных или коричневых кристалликов, имеющих форму куба, указывает на наличие ионов свинца в водной фазе:

Содержание слайда: Подтверждающие реакции на свинец Реакция с иодидом калия. В пробирку вносят 0,5 мл исследуемого р-ра и несколько капель 5%-го раствора иодида калия. При наличии ионов свинца выпадает желтый осадок PbI2, который растворяется при нагревании и вновь появляется в виде желтых пластинок при охлаждении раствора. Реакция с хроматом калия. К 0,5 мл исследуемого раствора прибавляют 3—5 капель 5%-го раствора хромата калия. Образование оранжево-желтого осадка PbCrO4 указывает на наличие ионов свинца. Реакция с сероводородной водой. К 0,5 мл исследуемого раствора прибавляют 3—5 капель свежеприготовленной сероводородной воды. Появление черного осадка сульфида свинца (или мути) указывает на наличие ионов свинца Реакция с серной кислотой. К 0,5 мл исследуемого р-ра прибавляют 5 капель 10 %-го р-ра серной к-ты. Появление белого осадка указывает на наличие ионов свинца.

Содержание слайда: Спасибо за внимание!