Оцените презентацию от 1 до 5 баллов!
Тип файла:
ppt / pptx (powerpoint)
Всего слайдов:
48 слайдов
Для класса:
1,2,3,4,5,6,7,8,9,10,11
Размер файла:
410.00 kB
Просмотров:
55
Скачиваний:
0
Автор:
неизвестен
Слайды и текст к этой презентации:
№1 слайд
Содержание слайда: Лучший способ избавиться от искушения – поддаться ему
Оскар Уайльд
№2 слайд
Содержание слайда: Реакции ароматического
нуклеофильного замещения
№3 слайд
Содержание слайда: Реакции SNAr
Ar-B + C- ArC + B-
№4 слайд
Содержание слайда: Ароматические соединения
Характерны реакции замещения, в первую очередь электрофильного, вследствие высокой электронной плотности ароматического кольца, которое притягивает положительные, а не отрицательные частицы.
№5 слайд
Содержание слайда: Нуклеофильное замещение в ароматических и гетероароматических системах
1) реакции, активируемые электроноакцепторными группами в орто- и пара-положениях к уходящей группе;
2) реакции, катализируемые очень сильными основаниями и протекающие через образование ариновых интермедиатов;
3) реакции, инициируемые донорами электронов;
4) реакции, в которых азот в соли диазония замещается нуклеофилом
№6 слайд
Содержание слайда: SNAr
нуклеофуги - уходящие частицы:
Hal-, RO-, NO2- и др., в том числе и водород.
Эта область органической химии в последние десятилетия особенно интенсивно развивается, в ней было открыто несколько новых механизмов.
№7 слайд
Содержание слайда: SNAr (сходен с тетраэдрическим)
№8 слайд
Содержание слайда: SNAr
Ускоряется в присутствии электроноакцепторных заместителей (особенно в орто- и пара-положениях), катализаторов, -коплексованием, в гетероциклах атомом азота ( и -положения), N-оксидной функцией
Тормозится в присутствии электронодонорных заместителей
№9 слайд
Содержание слайда: Классический механизм SNAr
-комплексы Джексона-Мейзенгеймера-Яновского могут быть обнаружены спектроскопическими методами (особенно ЯМР).
№10 слайд
Содержание слайда: Соль Мезенгеймера
1902 г. – ЯМР, РСА
№11 слайд
Содержание слайда: SNAr
Первая стадия – лимитирующая
X = Cl, Br, I, SOPh, SO2Ph
kmax/kmin=5
№12 слайд
Содержание слайда: SNAr
Реакционная способность уходящих групп
F, NO2, OTs, SOPh, Cl, Br, I, N3, OAr, OR, SR, SO2R, NH2
№13 слайд
Содержание слайда: SB-GA (Specific Base - General Acid)
Баннет: протекает через образование цвитерионного -комплекса
(часто депротонирование –лимитирующая стадия)
№14 слайд
Содержание слайда: SNAr с переносом электрона
Присутствие радикалов было доказано методом ЭПР
№15 слайд
Содержание слайда: SNAr с переносом электрона
№16 слайд
Содержание слайда: Ариновый и гетероариновый механизм
Робертс в 1953 году:
№17 слайд
Содержание слайда: Ариновый и гетероариновый механизм
побочные реакции циклоприсоединения, Дильса-Альдера и др.
В 1973 г. Чапман выделил бензин в матрице аргона при 80К (ИК спектр)
№18 слайд
Содержание слайда: Ариновый и гетероариновый механизм
№19 слайд
Содержание слайда: Ариновый и гетероариновый механизм
Отщепляется более кислый водород (акцепторы – от орто-положения)
№20 слайд
Содержание слайда: Ариновый и гетероариновый механизм
№21 слайд
Содержание слайда: Ариновый и гетероариновый механизм
№22 слайд
Содержание слайда: Ариновый и гетероариновый механизм
№23 слайд
Содержание слайда: Механизм SRN1
Баннет и Ким
1970 г.
№24 слайд
Содержание слайда: Механизм SRN1
2:1 = 1.46
№25 слайд
Содержание слайда: Механизм SRN1
Для йода
2:1 = 0.63 или 2:1 = 5.9
В присутствии радикальных ловушек
2:1 = 1.5
В присутствии металлического калия
только продукты без перегруппировки
№26 слайд
Содержание слайда: SRN1
ArX + e [ArX]-.
[ArX]-. Ar. + X-
Ar. + Y- [ArY]-.
ArX + [ArY]-. [ArX]-. + ArY
№27 слайд
Содержание слайда: SRN1
Не нужна активация сильно электроноакцепторными группами
Отсутствует чувствительность к стерическим препятствиям
Эффективно фотостимулирование или электрохимическое инициирование
№28 слайд
Содержание слайда: SRN1
Метод позволяет превратить:
PhOH PhNH2
№29 слайд
Содержание слайда: SN1Ar
ArN2+ N2 + Ar+ (медленно)
Ar+ + Nu- Ar-Nu
Ph+ + H2O PhOH2+
PhOH2+ PhOH + H+
№30 слайд
Содержание слайда: SN1Ar
Ar+ + CH3OH Ar-OCH3 + H+
Ar+ + I- ArI
Ar+ + CN- ArCN
№31 слайд
Содержание слайда: SN1Ar
1) Скорость не зависит от [Nu]
2) Влияние заместителей в ароматическом кольце
3) Ar15N+N ArN+N15
№32 слайд
Содержание слайда: SN(ANRORC)
Этот механизм был открыт Ван-дер-Плассом в 70-е гг.
Название раcшифровывается - присоединение нуклеофила,
раскрытие ароматического кольца, закрытие цикла.
№33 слайд
Содержание слайда: SN(ANRORC)
№34 слайд
Содержание слайда: SN(ANRORC)
№35 слайд
Содержание слайда: SN(ANRORC)
(83% переместилась метка)
№36 слайд
Содержание слайда: SN(ANRORC)
№37 слайд
Содержание слайда: Замещение гидроксигруппы
№38 слайд
Содержание слайда: Реакция SNAr в кислой среде
№39 слайд
Содержание слайда: Реакция Бухерера
№40 слайд
Содержание слайда: Реакция Бухерера
№41 слайд
Содержание слайда: Реакция Ульмана
ArI + Cu ArCu
ArCu + ArI ArAr
№42 слайд
Содержание слайда: Фенолы – С-нуклеофилы
№43 слайд
Содержание слайда: Перегруппировка Смайлса
№44 слайд
Содержание слайда: Реакция Ульмана
Ar-I + Cu ArCu
ArCu + Ar-I Ar-Ar
№45 слайд
Содержание слайда: Реакция Стефена-Кастро
№46 слайд
Содержание слайда: Получение
№47 слайд
Содержание слайда: Получение кислот
№48 слайд