Презентация Студент это не сосуд, который надо наполнить, а факел, который надо зажечь Л. Арцимович онлайн
Оцените презентацию от 1 до 5 баллов!
Тип файла:
ppt / pptx (powerpoint)
Всего слайдов:
75 слайдов
Для класса:
1,2,3,4,5,6,7,8,9,10,11
Размер файла:
2.13 MB
Просмотров:
52
Скачиваний:
2
Автор:
неизвестен
Слайды и текст к этой презентации:
№1 слайд![Студент это не сосуд, который](/documents/29cd510dadfe2e237ad5a7a7427b47ab/img0.jpg)
Содержание слайда: Студент − это не сосуд, который надо
наполнить, а факел, который надо зажечь
Л. Арцимович
№2 слайд![Фенолы](/documents/29cd510dadfe2e237ad5a7a7427b47ab/img1.jpg)
Содержание слайда: Фенолы
№3 слайд![Номенклатура](/documents/29cd510dadfe2e237ad5a7a7427b47ab/img2.jpg)
Содержание слайда: Номенклатура
№4 слайд![Способы получения фенола](/documents/29cd510dadfe2e237ad5a7a7427b47ab/img3.jpg)
Содержание слайда: Способы получения фенола
Сплавлением натриевой соли бензолсульфокислоты с гидроксидом натрия
PhSO3Na + NaOH
PhONa + NaHSO3
№5 слайд![Способы получения фенола](/documents/29cd510dadfe2e237ad5a7a7427b47ab/img4.jpg)
Содержание слайда: Способы получения фенола
Гидролиз галогенсодержащих бензолов
№6 слайд![Способы получения фенола Из](/documents/29cd510dadfe2e237ad5a7a7427b47ab/img5.jpg)
Содержание слайда: Способы получения фенола
Из солей диазония
[Ph-N+N]Cl + Н2О
PhOH + N2 + НCl
Из бензола
C6H6 + N2O PhOH + N2
№7 слайд![Способы получения фенола](/documents/29cd510dadfe2e237ad5a7a7427b47ab/img6.jpg)
Содержание слайда: Способы получения фенола
Кумольный метод
№8 слайд![Кислотность](/documents/29cd510dadfe2e237ad5a7a7427b47ab/img7.jpg)
Содержание слайда: Кислотность
№9 слайд![Свойства фенолов](/documents/29cd510dadfe2e237ad5a7a7427b47ab/img8.jpg)
Содержание слайда: Свойства фенолов
№10 слайд![Реакция Вильямсона](/documents/29cd510dadfe2e237ad5a7a7427b47ab/img9.jpg)
Содержание слайда: Реакция Вильямсона
№11 слайд![Образование сложных эфиров](/documents/29cd510dadfe2e237ad5a7a7427b47ab/img10.jpg)
Содержание слайда: Образование сложных эфиров
№12 слайд![Свойства фенолов Фенольные](/documents/29cd510dadfe2e237ad5a7a7427b47ab/img11.jpg)
Содержание слайда: Свойства фенолов
Фенольные соединения взаимодействуют с хлоридом железа (III) и образуют характерные цветные комплексы (качественная реакция)
№13 слайд![Свойства фенолов фенол](/documents/29cd510dadfe2e237ad5a7a7427b47ab/img12.jpg)
Содержание слайда: Свойства фенолов
фенол окрашивает в красно-фиолетовый цвет, крезол - в синий, резорцин - в темно-фиолетовый
№14 слайд![Фенолы Электрофильное](/documents/29cd510dadfe2e237ad5a7a7427b47ab/img13.jpg)
Содержание слайда: Фенолы
Электрофильное замещение в ароматическом ядре
№15 слайд![Галогенирование](/documents/29cd510dadfe2e237ad5a7a7427b47ab/img14.jpg)
Содержание слайда: Галогенирование
№16 слайд![Галогенирование](/documents/29cd510dadfe2e237ad5a7a7427b47ab/img15.jpg)
Содержание слайда: Галогенирование
№17 слайд![Нитрование](/documents/29cd510dadfe2e237ad5a7a7427b47ab/img16.jpg)
Содержание слайда: Нитрование
№18 слайд![Сульфирование](/documents/29cd510dadfe2e237ad5a7a7427b47ab/img17.jpg)
Содержание слайда: Сульфирование
№19 слайд![Ипсо-замещение сульфогруппы](/documents/29cd510dadfe2e237ad5a7a7427b47ab/img18.jpg)
Содержание слайда: Ипсо-замещение сульфогруппы
№20 слайд![Нитрозирование](/documents/29cd510dadfe2e237ad5a7a7427b47ab/img19.jpg)
Содержание слайда: Нитрозирование
№21 слайд![С-алкилирование и](/documents/29cd510dadfe2e237ad5a7a7427b47ab/img20.jpg)
Содержание слайда: С-алкилирование и
С-ацилирование
№22 слайд![Синтез фенолфталеина](/documents/29cd510dadfe2e237ad5a7a7427b47ab/img21.jpg)
Содержание слайда: Синтез фенолфталеина
№23 слайд![Перегруппировка Фриса](/documents/29cd510dadfe2e237ad5a7a7427b47ab/img22.jpg)
Содержание слайда: Перегруппировка Фриса
№24 слайд![Перегруппировка Кляйзена](/documents/29cd510dadfe2e237ad5a7a7427b47ab/img23.jpg)
Содержание слайда: Перегруппировка Кляйзена
№25 слайд![Сочетание с солями диазония](/documents/29cd510dadfe2e237ad5a7a7427b47ab/img24.jpg)
Содержание слайда: Сочетание с солями диазония
№26 слайд![Реакция Кольбе-Шмитта](/documents/29cd510dadfe2e237ad5a7a7427b47ab/img25.jpg)
Содержание слайда: Реакция Кольбе-Шмитта
№27 слайд![Фенолформальдегидные смолы](/documents/29cd510dadfe2e237ad5a7a7427b47ab/img26.jpg)
Содержание слайда: Фенолформальдегидные смолы
№28 слайд![Бисфенол А](/documents/29cd510dadfe2e237ad5a7a7427b47ab/img27.jpg)
Содержание слайда: Бисфенол А
№29 слайд![Реакция Реимера-Тимана](/documents/29cd510dadfe2e237ad5a7a7427b47ab/img28.jpg)
Содержание слайда: Реакция Реимера-Тимана
№30 слайд![Формилирование по Вильсмайеру](/documents/29cd510dadfe2e237ad5a7a7427b47ab/img29.jpg)
Содержание слайда: Формилирование по Вильсмайеру
№31 слайд![Окисление](/documents/29cd510dadfe2e237ad5a7a7427b47ab/img30.jpg)
Содержание слайда: Окисление
№32 слайд![Окисление Пространственно](/documents/29cd510dadfe2e237ad5a7a7427b47ab/img31.jpg)
Содержание слайда: Окисление
Пространственно затрудненных фенолов до феноксильных (ароксильных) радикалов осуществляется под действием гексацианоферрата (III) калия в бинарной системе бензол-вода, диоксида свинца PbO2, оксида серебра или другого одноэлектронного окислителя в индифферентной среде, а также электрохимически
№33 слайд![Антиоксиданты](/documents/29cd510dadfe2e237ad5a7a7427b47ab/img32.jpg)
Содержание слайда: Антиоксиданты
№34 слайд![Хиноловые эфиры](/documents/29cd510dadfe2e237ad5a7a7427b47ab/img33.jpg)
Содержание слайда: Хиноловые эфиры
№35 слайд![Восстановление](/documents/29cd510dadfe2e237ad5a7a7427b47ab/img34.jpg)
Содержание слайда: Восстановление
№36 слайд![Защита функциональных групп в](/documents/29cd510dadfe2e237ad5a7a7427b47ab/img35.jpg)
Содержание слайда: Защита функциональных групп в органическом синтезе
№37 слайд![Использование защитных групп](/documents/29cd510dadfe2e237ad5a7a7427b47ab/img36.jpg)
Содержание слайда: Использование защитных групп в синтезе
В многостадийном синтезе, как правило, приходится иметь дело с полифункциональными соединениями
№38 слайд![Использование защитных групп](/documents/29cd510dadfe2e237ad5a7a7427b47ab/img37.jpg)
Содержание слайда: Использование защитных групп в синтезе
Многие из функциональных групп должны сохраниться в неизменном виде в целевом соединении
Цель защиты функциональных групп в синтезе – предотвращение их превращений в условиях проведения реакций
№39 слайд![Использование защитных групп](/documents/29cd510dadfe2e237ad5a7a7427b47ab/img38.jpg)
Содержание слайда: Использование защитных групп в синтезе
При этом возникают проблемы:
1) Не все функциональные группы совместимы в одной молекуле
(нельзя получить магний- или литийорганическое соединение, содержащее в молекуле карбонильную функцию и т.д.)
№40 слайд![Использование защитных групп](/documents/29cd510dadfe2e237ad5a7a7427b47ab/img39.jpg)
Содержание слайда: Использование защитных групп в синтезе
№41 слайд![Использование защитных групп](/documents/29cd510dadfe2e237ad5a7a7427b47ab/img40.jpg)
Содержание слайда: Использование защитных групп в синтезе
При этом возникают проблемы:
2) Один и тот же реагент может взаимодействовать с разными функциональными группами
№42 слайд![Использование защитных групп](/documents/29cd510dadfe2e237ad5a7a7427b47ab/img41.jpg)
Содержание слайда: Использование защитных групп в синтезе
В рассмотренных ситуациях используют избирательную блокаду тех или иных функциональных групп, создавая так называемые защитные группы, маскирующие данную функцию
№43 слайд![Использование защитных групп](/documents/29cd510dadfe2e237ad5a7a7427b47ab/img42.jpg)
Содержание слайда: Использование защитных групп в синтезе
Реакция Кневенагеля между ванилином и малоновой кислотой осложняется другими реакциями, связанными с наличием фенольной ОН-группы
С6Н5СНО + СН2(СООС2Н5)2
С6Н5СН=С(СООС2Н5)2 + Н2О
№44 слайд![Использование защитных групп](/documents/29cd510dadfe2e237ad5a7a7427b47ab/img43.jpg)
Содержание слайда: Использование защитных групп в синтезе
ОН-группу ванилина блокируют, "защищают"
№45 слайд![Использование защитных групп](/documents/29cd510dadfe2e237ad5a7a7427b47ab/img44.jpg)
Содержание слайда: Использование защитных групп в синтезе
Задача использования защитных групп включает два момента: создание защитной группы и удаление, после проведения необходимых изменений в молекуле
Одну и ту же функциональную группу можно защитить различными способами
№46 слайд![Способы создания и удаления](/documents/29cd510dadfe2e237ad5a7a7427b47ab/img45.jpg)
Содержание слайда: Способы создания и удаления защитных групп для спиртов
№47 слайд![Использование защитных групп](/documents/29cd510dadfe2e237ad5a7a7427b47ab/img46.jpg)
Содержание слайда: Использование защитных групп в синтезе
Конкретную защитную группу выбирают с учетом реагентов и условий реакции так, чтобы в этих условиях защитная группа не разрушалась
№48 слайд![Использование защитных групп](/documents/29cd510dadfe2e237ad5a7a7427b47ab/img47.jpg)
Содержание слайда: Использование защитных групп в синтезе
Группа ТНР устойчива в щелочных условиях (рН 6-12), но неустойчива к водным растворам кислот и к кислотам Льюиса
ТНР группа относительно устойчива к действию нуклеофилов и металлоорганических соединений, к гидридам, гидрированию и действию окислителей
№49 слайд![Использование защитных групп](/documents/29cd510dadfe2e237ad5a7a7427b47ab/img48.jpg)
Содержание слайда: Использование защитных групп в синтезе
Одной из наиболее популярных защитных групп для спиртов является трет-бутилдиметилсилильная (TBDMS) группа
№50 слайд![Использование защитных групп](/documents/29cd510dadfe2e237ad5a7a7427b47ab/img49.jpg)
Содержание слайда: Использование защитных групп в синтезе
Эфиры спиртов с этой группой устойчивы к действию многих реагентов, причем защитная группа легко удаляется в условиях, не затрагивающих другие функциональные группы
TBDMS защита приблизительно в 104 раз более устойчива к гидролизу, чем триметилсилильная (TMS) защита
№51 слайд![Использование защитных групп](/documents/29cd510dadfe2e237ad5a7a7427b47ab/img50.jpg)
Содержание слайда: Использование защитных групп в синтезе
Сейчас выработаны определенные стратегии, позволяющие использовать защиту различных групп в процессе данного синтеза
Защитные группы в органической химии, ред. Дж.МакОми, М., Мир, 1976
P.G.M.Wuts, T.W.Green, Protective Groups in Organic Synthesis, 3nd ed., Wiley, N.-Y., 1999
№52 слайд![Использование защитных групп](/documents/29cd510dadfe2e237ad5a7a7427b47ab/img51.jpg)
Содержание слайда: Использование защитных групп в синтезе
В настоящее время выделяют две основные стратегические линии при использовании защитных групп:
а) принцип «ортогональной стабильности»
б) принцип "модулированной лабильности"
№53 слайд![Использование защитных групп](/documents/29cd510dadfe2e237ad5a7a7427b47ab/img52.jpg)
Содержание слайда: Использование защитных групп в синтезе
Эти принципы относятся к тем случаям, когда в процессе синтеза одновременно используются несколько различных защитных групп
№54 слайд![Принцип ортогональной](/documents/29cd510dadfe2e237ad5a7a7427b47ab/img53.jpg)
Содержание слайда: Принцип ортогональной стабильности
Требует, чтобы каждая из используемых защитных групп удалялась в таких условиях, в которых остальные защитные группы остаются без изменений (в качестве примера можно привести сочетание тетрагидропиранильной, бензоильной и бензильной групп)
№55 слайд![Принцип ортогональной](/documents/29cd510dadfe2e237ad5a7a7427b47ab/img54.jpg)
Содержание слайда: Принцип ортогональной стабильности
№56 слайд![Принцип ортогональной](/documents/29cd510dadfe2e237ad5a7a7427b47ab/img55.jpg)
Содержание слайда: Принцип ортогональной стабильности
При таком подходе данную защитную группу можно удалить на любой стадии синтеза
№57 слайд![Принцип модулированной](/documents/29cd510dadfe2e237ad5a7a7427b47ab/img56.jpg)
Содержание слайда: Принцип модулированной лабильности
Принцип модулированной лабильности подразумевает, что все используемые защитные группы удаляются в сходных условиях, но с различной легкостью
№58 слайд![Принцип модулированной](/documents/29cd510dadfe2e237ad5a7a7427b47ab/img57.jpg)
Содержание слайда: Принцип модулированной лабильности
При этом наименее кислотно-чувствительную метоксиметильную защитную группу нельзя удалить, не затронув остальные защитные группы
№59 слайд![Использование защитных групп](/documents/29cd510dadfe2e237ad5a7a7427b47ab/img58.jpg)
Содержание слайда: Использование защитных групп в синтезе
В настоящее время в арсенале химика-синтетика имеется большое число различных защитных групп
Однако, синтез надо стремиться планировать так, чтобы обойтись либо совсем без защитных групп, либо свести их применение к минимуму
№60 слайд![Использование защитных групп](/documents/29cd510dadfe2e237ad5a7a7427b47ab/img59.jpg)
Содержание слайда: Использование защитных групп в синтезе
"The best protecting group is no protecting group"
("Самая лучшая защитная группа - отсутствие защитной группы")
№61 слайд![Использование защитных групп](/documents/29cd510dadfe2e237ad5a7a7427b47ab/img60.jpg)
Содержание слайда: Использование защитных групп в синтезе
Использование защитных групп в синтезе требует дополнительных операций (удлиняет и удорожает синтез)
Применение защитных групп, как правило, отрицательно сказывается на выходе целевого продукта
№62 слайд![Защитные группы некоторые](/documents/29cd510dadfe2e237ad5a7a7427b47ab/img61.jpg)
Содержание слайда: Защитные группы
(некоторые примеры)
№63 слайд![Гидроксильная группа Один из](/documents/29cd510dadfe2e237ad5a7a7427b47ab/img62.jpg)
Содержание слайда: Гидроксильная группа
Один из способов защиты гидроксильной группы
№64 слайд![Гидроксильная группа Способ](/documents/29cd510dadfe2e237ad5a7a7427b47ab/img63.jpg)
Содержание слайда: Гидроксильная группа
Способ защиты
Образование сложных эфиров RCOOR’
Действуют R’COCl и пиридин
Защита устойчива к электрофилам, окислению
Удаление защитной группы
NH3 и MeOH
№65 слайд![Амины RNH Амиды RNHCOR ,](/documents/29cd510dadfe2e237ad5a7a7427b47ab/img64.jpg)
Содержание слайда: Амины RNH2
Амиды RNHCOR’, Уретаны RNHCOOR’, Фталимиды
Действуют R’COCl, Хлорформиаты R’OC(O)Cl, Фталевый ангидрид
Защита устойчива к электрофилам
Удаление защитной группы HO--H2O или H+-H2O, для R’= CH2Ph: H2(кат.) или HBr, для R’= t-Bu: H+, NH2NH2
№66 слайд![Аминогруппа Защитная группа](/documents/29cd510dadfe2e237ad5a7a7427b47ab/img65.jpg)
Содержание слайда: Аминогруппа
Защитная группа
Снятие защиты
№67 слайд![Аминогруппа](/documents/29cd510dadfe2e237ad5a7a7427b47ab/img66.jpg)
Содержание слайда: Аминогруппа
Бензилоксикарбонильная группа
№68 слайд![Альдегиды RCHO Ацеталь RCH OR](/documents/29cd510dadfe2e237ad5a7a7427b47ab/img67.jpg)
Содержание слайда: Альдегиды RCHO
Ацеталь RCH(OR’)2 (1,3-диоксолан)
Действуют R’OH, H+
или HOCH2CH2OH, H+
Защита устойчива к нуклеофилам, основаниям, восстановителям
Удаление защитной группы
H+, H2O
№69 слайд![Кетоны R CO Кеталь R C OR ,](/documents/29cd510dadfe2e237ad5a7a7427b47ab/img68.jpg)
Содержание слайда: Кетоны R2CO
Кеталь R2C(OR’)2 1,3-диоксолан
Действуют R’OH, H+
или HOCH2CH2OH, H+
Защита устойчива к нуклеофилам, основаниям, восстановителям
Удаление защитной группы
H+, H2O
№70 слайд![Кислоты RCOOH Сложные эфиры](/documents/29cd510dadfe2e237ad5a7a7427b47ab/img69.jpg)
Содержание слайда: Кислоты RCOOH
Сложные эфиры: RCOOMe, RCOOEt
RCOOCH2Ph, RCOOBu-t, RCOOCH2CCl3
Действуют CH2N2, EtOH и H+
PhCH2OH и H+
H+ и t-BuOH, СCl3CH2OH
Защита устойчива к слабым основаниям, электрофилам
Удаление защитной группы HO- и H2O,
H2(кат.) или HBr, H+, Zn и MeOH
№71 слайд![Фенолы ArOH Простые метиловые](/documents/29cd510dadfe2e237ad5a7a7427b47ab/img70.jpg)
Содержание слайда: Фенолы ArOH
Простые метиловые эфиры или метоксиметиловые эфиры
Действуют Me2SO4 и K2CO3, MeOCH2Cl и основание
Защита устойчива к основаниям и слабым электрофилам
Удаление защитной группы HI и HBr или BBr3, CH3COOH-H2O
№72 слайд![Тиолы RSH Защитная группа](/documents/29cd510dadfe2e237ad5a7a7427b47ab/img71.jpg)
Содержание слайда: Тиолы RSH
Защитная группа AcSR
Действуют RSH+AcCl+основание
Защита устойчива к электрофилам
Удаление защитной группы
HO--H2O
№73 слайд![Защита положений](/documents/29cd510dadfe2e237ad5a7a7427b47ab/img72.jpg)
Содержание слайда: Защита положений ароматического кольца
ArNH2 + NaNO2 + 2 HCl ArN+NCl- + NaCl + 2 H2O
№74 слайд![Пример](/documents/29cd510dadfe2e237ad5a7a7427b47ab/img73.jpg)
Содержание слайда: Пример
№75 слайд![](/documents/29cd510dadfe2e237ad5a7a7427b47ab/img74.jpg)